常用參比電極
氫電極
用鍍有鉑黑的鉑片為電極材料，在氫氣氛中浸沒或部分浸沒于用氫飽和的電解液中，即可組成氫電極。其電極電勢EH2與溫度T、溶液的pH值和氫氣的壓力pH2（大氣壓）有關(guān)。有時采用與研究體系相同的溶液作為氫電極的溶液，以消除液體接界電勢。氫電極容易失效，應(yīng)當避免在溶液中出現(xiàn)易被還原或易發(fā)生吸附中毒的物質(zhì)，如氧化劑、易還原的金屬離子、砷化物和硫化物等。
甘汞電極
由汞、甘汞和含Cl-的溶液等組成，常用Hg|Hg2Cl2|Cl-表示。電極內(nèi)，汞上有一層汞和甘汞的均勻糊狀混合物。用鉑絲與汞相接觸作為導(dǎo)線。電解液一般采用氯化鉀溶液。用飽和氯化鉀溶液的甘汞電極稱為飽和甘汞電極，這是最常用的參比電極；而用1N氯化鉀溶液的則稱為當量甘汞電極。甘汞電極的電極電勢與氯化鉀濃度和所處溫度有關(guān)。它在較高溫度時性能較差。
銀/氯化銀電極
由覆蓋著氯化銀層的金屬銀浸在氯化鉀或鹽酸溶液中組成。常用Ag|AgCl|Cl-表示。一般采用銀絲或鍍銀鉑絲在鹽酸溶液中陽極氧化法制備。銀|氯化銀電極的電極電勢與溶液中Cl-濃度和所處溫度有關(guān)。
汞/氧化汞電極
這是堿性溶液體系常用的參比電極，表示式為Hg|HgO|OH-。它由汞、氧化汞和堿溶液等組成，其結(jié)構(gòu)同甘汞電極。它的電極電勢取決于溫度和溶液的pH值。
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