電子順磁共振 EPR 波譜的應(yīng)用研究進(jìn)展
由于電子自旋相干、自旋捕捉、自旋標(biāo)記、飽和轉(zhuǎn)移等電子順磁共振和順磁成像等實(shí)驗(yàn)新技術(shù)和新方法的建立,電子順磁共振EPR 技術(shù)很快在物理、化學(xué)、自由基生物學(xué)、醫(yī)藥學(xué)、環(huán)境科學(xué)、考古學(xué)和材料科學(xué)等領(lǐng)域中獲得廣泛的應(yīng)用。實(shí)現(xiàn)了固體樣品的電子自旋與核自旋退相干時(shí)間大幅度延長(zhǎng),以及從常規(guī)自由基到短壽命自由基的檢測(cè); 從順磁性物質(zhì)( 自由基,順磁性金屬離子)到自旋標(biāo)記的非順磁性物質(zhì)的檢測(cè); 從體外自由基到細(xì)胞、組織和體內(nèi)自由基的檢測(cè); 開展病理和藥理過程的分子基礎(chǔ)研究; 建立抗氧化劑活性的 電子順磁共振EPR 研究和篩選方法; 進(jìn)行自旋標(biāo)記物、靶向自旋捕捉技術(shù)和自旋捕捉劑的研究與制造; 在開展科學(xué)基礎(chǔ)研究的同時(shí),還注意有很強(qiáng)應(yīng)用價(jià)值的考古年代和香煙自由基的 EPR 測(cè)定等等。下面列舉了其中的幾個(gè)方面加以說明。
電子順磁共振EPR 在量子操控和量子計(jì)算方面的應(yīng)用
量子計(jì)算具備經(jīng)典計(jì)算所無法比擬的優(yōu)勢(shì)和前景。用電子順磁共振 EPR 進(jìn)行量子操控和量子計(jì)算的方法是,將自旋電子材料作成芯片,通過對(duì)其施加微波脈沖,實(shí)現(xiàn)其原子外層單電子自旋態(tài)的操控并對(duì)電子自旋態(tài)進(jìn)行編碼,利用電子自旋態(tài)編碼進(jìn)行量子運(yùn)算。由于自旋的固態(tài)量子計(jì)算相干時(shí)間長(zhǎng),邏輯門操作速度快,單量子比特讀出等優(yōu)點(diǎn),成為研究的熱點(diǎn)。杜江峰等使用脈沖電子順磁共振譜儀開展了相關(guān)研究,用最多 7 個(gè)微波脈沖把一種叫丙二酸的材料里的電子自旋的相干時(shí)間從不足二千萬分之一秒提高到了近三萬分之一秒,這個(gè)時(shí)間已經(jīng)能夠滿足一些量子計(jì)算任務(wù),在國(guó)際上首次利用最優(yōu)動(dòng)力學(xué)解耦技術(shù)提高固態(tài)體系中電子自旋的相干時(shí)間,將電子自旋退相干時(shí)間從0.04 μs提高到了30 μs,發(fā)表在《Nature》雜志上。他們還首次將動(dòng)力學(xué)解耦技術(shù)成功應(yīng)用到保護(hù)兩體糾纏,在摻雜磷原子的單晶硅樣品中,將贗糾纏壽命從0.4 μs 提高到了30 μs。該小組還自主研制 S 波段光探測(cè)磁共振譜儀,實(shí)現(xiàn)了對(duì)單電子自旋態(tài)的制備、操控以及讀取,探索了該物理體系進(jìn)行量子計(jì)算的潛力。
自由基中間產(chǎn)物的直接檢測(cè)和分析
用電子順磁共振 EPR 檢測(cè)自由基是一種快速的、直接有效的方法,實(shí)驗(yàn)中將所得 電子順磁共振EPR 波譜中相應(yīng)吸收峰的 g 因子計(jì)算出來,通過與標(biāo)準(zhǔn)值比較,估算是哪種自由基,再通過化學(xué)手段消除自由基以驗(yàn)證上面的推斷。目前有一些自由基在室溫下比較穩(wěn)定,可直接應(yīng)用 電子順磁共振EPR 波譜儀獲取信號(hào),譬如,檢測(cè)富勒烯 C80與金屬 Sc 反應(yīng)形成的負(fù)離子自由基 Sc3 C2 包括 C80 的 EPR 信號(hào)。結(jié)合低溫技術(shù)研究了光合作用反應(yīng)電子傳遞鏈中的自由基中間產(chǎn)物。很有特色的研究是發(fā)展電子順磁共振 EPR 專用原位電化學(xué)自由基反應(yīng)池表征電極反應(yīng)的自由基。對(duì)含碳無機(jī)化合物輻照形成中間自由基產(chǎn)物的測(cè)量是電子順磁共振 EPR 考古年代方法的實(shí)質(zhì),它可以應(yīng)用于大型水電站和建筑群選址的參考。
瞬態(tài)自由基的電子順磁共振 EPR 檢測(cè)方法及應(yīng)用
自由基捕捉技術(shù)與電子順磁共振 EPR 相結(jié)合的方法具有檢測(cè)靈敏度高、特異選擇性強(qiáng)和分析結(jié)果可靠等優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于壽命短、穩(wěn)態(tài)濃度低的瞬態(tài)自由基的檢測(cè),在許多涉及細(xì)胞甚至動(dòng)物體系以及化學(xué)反應(yīng)機(jī)制的研究中都得以廣泛應(yīng)用。瞬態(tài)自由基的電子順磁共振 EPR 檢測(cè)的實(shí)驗(yàn)方法是: 首先設(shè)計(jì)并合成一種能夠捕獲自由基的探針分子,這種探針分子必須能夠快速捕獲反應(yīng)過程中產(chǎn)生的瞬態(tài)自由基,然后用 EPR 對(duì)捕獲反應(yīng)加合物的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行解析,通過逐一鑒定電子順磁共振 EPR 譜線上各峰對(duì)應(yīng)組分結(jié)構(gòu),推斷并鑒定。劉峻等研究缺血停博 150 min后的兔心臟,在低溫下的電子順磁共振 EPR 譜圖,分析心肌缺血、巨噬細(xì)胞呼吸爆發(fā)等病理過程產(chǎn)生的活性氧自由基,認(rèn)為氧自由基可能來自于線粒體中呼吸鏈上泛醒的氧化還原反應(yīng); 研究人員還在細(xì)胞和分子水平探索性地研究自由基的調(diào)控,論證了胰島素誘導(dǎo)神經(jīng)細(xì)胞釋放一氧化氮信號(hào)的過程,活性氧自由基與基因表達(dá)的關(guān)系;開展針對(duì)光、電反應(yīng)等一系列化學(xué)過程中產(chǎn)生的活性自由基中間體的系統(tǒng)研究和環(huán)境科學(xué)中金屬配合物光化學(xué)耦合、光退變的自由基中間過程的研究。針對(duì)高等植物光合作用過程產(chǎn)生的活性氧自由基的分子機(jī)制與氧化應(yīng)激損傷作用,為發(fā)展并完善該技術(shù)方法而設(shè)計(jì)并制備了一系列具有高自由基捕獲效率,有一定生物靶向性功能的新型自由基捕獲探針。自由基捕捉技術(shù)也用于香煙燃燒過程中產(chǎn)生的自由基的檢測(cè),以便于分析吸煙和疾病的關(guān)系。
除此之外,還有順磁離子配合物的電子順磁共振 EPR 譜研究和 EPR 的醫(yī)、藥學(xué)應(yīng)用研究。
電子順磁共振EPR 技術(shù)用在物理上,研究某些復(fù)雜原子的電子結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)、偶極矩及分子結(jié)構(gòu)等問題。EPR 技術(shù)用在化學(xué)和生物上,能夠探測(cè)自由基用來考古、動(dòng)物細(xì)胞體系以及化學(xué)反應(yīng)機(jī)制的研究。電子順磁共振EPR 技術(shù)用在醫(yī)學(xué)上,可以通過自旋捕捉來捕捉短壽命的活性氧自由基。
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